国家标准中：GB 5009.93—2010食品中硒的测定千尊仪器 qianzun17.com | 最后更新时间为：2014-07-23
食品安全国家标准
食品中硒的测定
1 范围
本标准规定了用氢化物原子荧光光谱法和荧光法测定食品中硒的方法。
本标准适用于食品中硒的测定。
2 规范性引用文件
本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本
适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
第一法 氢化物原子荧光光谱法
3 原理
试样经酸加热消化后，在 6 mo1/L盐酸介质中，将试样中的六价硒还原成四价硒，用硼氢化钠或硼
氢化钾作还原剂，将四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢（H2
Se），由载气（氩气）带入原子化器中进
行原子化，在硒空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波
长的荧光，其荧光强度与硒含量成正比。与标准系列比较定量。
4 试剂和材料
除非另有规定，本方法所使用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的三级水。
4.1 硝酸：优级纯。
4.2 高氯酸：优级纯。
4.3 盐酸：优级纯。
4.4 混合酸：将硝酸与高氯酸按 9：1 体积混合。
4.5 氢氧化钠：优级纯。
4.6 硼氢化钠溶液（8 g/L）：称取 8.0 g 硼氢化钠（NaBH4
），溶于氢氧化钠溶液（5 g/L）中，然后
定容至 1000 mL，混匀。
4.7 铁氰化钾（100 g/L）：称取 10.0 g 铁氰化钾[（K3
Fe（CN）6
）]，溶于 100 mL 水中，混匀。
4.8 硒标准储备液：精确称取 100.0 mg 硒（光谱纯），溶于少量硝酸中，加 2 mL 高氯酸，置沸水浴
中加热 3 h～4 h，冷却后再加 8.4 mL 盐酸，再置沸水浴中煮 2 min，准确稀释至 1000 mL，其盐酸浓度
为 0.1 mo1/L，此储备液浓度为每毫升相当于 100 μg 硒。GB 5009.93—2010
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4.9 硒标准应用液：取 100μg/mL 硒标准储备液 1.0 mL，定容至 100 mL，此应用液浓度为 1μg /mL。
注：也可购买该元素有证国家标准溶液。
4.10 盐酸（6 mol/L）：量取 50 mL 盐酸（4.3）缓慢加入 40 mL 水中，冷却后定容至 100 mL。
4.11 过氧化氢（30 %）。
5 仪器和设备
5.1 原子荧光光谱仪，带硒空心阴极灯。
5.2 电热板。
5.3 微波消解系统。
5.4 天平：感量为 1 mg。
5.5 粉碎机。
5.6 烘箱。
6 分析步骤
6.1 试样制备
6.1.1 粮食：试样用水洗三次，于 60 ℃烘干，粉碎，储于塑料瓶内，备用。
6.1.2 蔬菜及其他植物性食物：取可食部用水洗净后用纱布吸去水滴，打成匀浆后备用。
6.1.3 其它固体试样：粉碎，混匀，备用。
6.1.4 液体试样：混匀，备用。
6.1.5 试样消解
6.1.5.1 电热板加热消解：称取 0.5 g～2 g（精确至 0.001g）试样，液体试样吸取 1.00mL～10.00 mL，
置于消化瓶中，加 10.0 mL 混合酸及几粒玻璃珠，盖上表面皿冷消化过夜。次日于电热板上加热，并及
时补加硝酸。当溶液变为清亮无色并伴有白烟时，再继续加热至剩余体积 2 mL 左右，切不可蒸干。冷
却，再加 5.0 mL 盐酸（4.10），继续加热至溶液变为清亮无色并伴有白烟出现，将六价硒还原成四价
硒。冷却，转移至 50 mL 容量瓶中定容，混匀备用。同时做空白试验。
6.1.5.2 微波消解：称取 0.5 g～2 g（精确至 0.001g） 试样于消化管中，加 10 mL 硝酸、2 mL 过氧
化氢，振摇混合均匀，于微波消化仪中消化，其消化推荐条件见表 1（可根据不同的仪器自行设定消解
条件）：
表1 微波消化推荐条件
冷却后转入三角瓶中，加几粒玻璃珠，在电热板上继续加热至近干，切不可蒸干。再加 5.0 mL 盐
酸（4.10），继续加热至溶液变为清亮无色并伴有白烟出现，将六价硒还原成四价硒。冷却，转移试样
STAGE POWER RAMP ℃ HOLD
1 1600 W 100% 6:00 120 ℃ 1:00
2 1600 W 100% 3:00 150 ℃ 5:00
3 1600 W 100% 5:00 200 ℃ 10:00 GB 5009.93—2010
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消化液于 25 mL 容量瓶中定容，混匀备用。同时做空白试验。
吸取 10.0 mL 试样消化液于 15 mL 离心管中，加盐酸（4.3）2.0 mL，铁氰化钾溶液（4.7）1.0 mL，
混匀待测。
6.2 标准曲线的配制
分别取 0.00 mL，0.10 mL，0.20 mL，0.30 mL，0.40 mL，0.50 mL 标准应用液于 15 mL 离心管中用
去离子水定容至 10 mL，再分别加盐酸（4.3）2 mL，铁氰化钾溶液（4.7）1.0 mL，混匀，制成标准工
作曲线。
6.3 测定
6.3.1 仪器参考条件：负高压：340 V；灯电流：100 mA；原子化温度：800 ℃；炉高：8 mm；载气
流速：500 mL/min；屏蔽气流速：1000 mL/min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；延迟时
间：1 s；读数时间：15 s；加液时间：8 s；进样体积：2 mL。
6.3.2 测定： 设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定 10 min～20 min 后开始测量。
连续用标准系列的零管进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样测量，分
别测定试样空白和试样消化液，每测不同的试样前都应清洗进样器。试样测定结果按 7 计算。
7 分析结果的表述
按式（1）计算试样中硒的含量：
1000 1000
( 0) 1000
× ×
− × ×
=
m
C C V
X ...................................................................（1）
式中：
X ——试样中硒的含量，单位为毫克每千克或毫克每升（mg/kg或 mg/L）；
C——试样消化液测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
C0——试样空白消化液测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
m ——试样质量（体积），单位为克或毫升（g或 mL）；
V ——试样消化液总体积，单位为毫升（mL）。
以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。
8 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10 %。
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